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聚氯乙烯树脂的结构与性质

发布日期:2013-11-07 来自:全球塑胶网

聚氯乙烯树脂是无定形结构,通常只有约5%的结晶度,是无臭、无毒白色的粉末,密度为1.49/cm3左右,20℃时折射率为1.544,比热容为1.17J/(g·℃),对钢材润湿临界表面张力值约为40×10-5/cm。它不溶于水、醇和醛类等溶剂。聚合度为300~500的低分子量聚氯乙烯易溶于丙酮及其他酮类(如环己酮)、酯类(如醋酸丁酯)、氯代烃(如二氯乙烷)、二甲基甲酰胺等溶剂中,但高分子聚氯乙烯则具有有限的溶解度。通常只能制得聚氯乙烯溶于酮类的1%~10%的溶液。不同的增塑剂对于聚氯乙烯有不同的溶解度。聚氯乙烯的溶解度随着分子量的增大而变小;它还与聚合方法有关。一般情况下,乳液法聚氯乙烯比悬浮法聚氯乙烯的溶解性差。

聚氯乙烯是按自由基型历程进行聚合的。其增长链上的分子,因极性关系,按头尾形式相互连接起来。此树脂用化学法与X射线法研究结果所示,其重复周期为5.1À(1À=0.1nm),此重复周期表示每个等周距离中含有4个碳原子,而氯原子在C—C键对面交替排列着,这个C—C键的对面有序区域,Natta命名为一个sgndiotactic结构。

由结构图可以看出:氯原子在1、3位置有规则地交替排列着。因为氯原子是强极性原子,所以聚氯乙烯内聚能密度较大,为90.2~94。其中,内聚能密度简称CED,是内聚力大小的标志。它的物理意义是单位体积液体在恒温下汽化时所需要的能量。内聚能密度也是两种不同高聚物能否掺熔的主要参数。

聚氯乙烯树脂由于聚合方法与聚合条件不同,其结构、颗粒大小大不相同。有呈粉末状结构、颗粒很细的糊状树脂,有呈粉状结构如乒乓球的紧密型(xJ)树脂,有的结构如棉花的疏松型(XS)树脂。由于颗粒结构与大小不同,从而呈现了聚氯乙烯树脂对溶剂与增塑剂相容性的很大差异。

聚氯乙烯树脂还具有很大的分散性。同样结构、颗粒大小基本一致的聚氯乙烯树脂,其聚合度可能介于500 2500。换句话说,同一牌号的树脂,有些是由500个单体聚合而成,有些是由2500个单体聚合而成,当然其中也有许多介于500~2500之间单体聚合而成的。由于聚氯乙烯这种多分散性质,从而使聚氯乙烯塑料制品中出现了“鱼眼”“晶点”等病疵。目前我国在改进聚合工艺方面狠下了工夫,聚氯乙烯树脂的分散性已接近世界先进水平。

聚氯乙烯树脂是热塑性树脂,但是热稳定性和光稳定性较差。它的热加工必须借助于稳定剂、润滑剂等助剂。聚氯乙烯在加热与光的作用下分解出氯化氢(HCl),形成共轭双键结构,使它变黄直至变黑。

聚氯乙烯树脂因为具有氯(CI)偶极基团,所以常温时,它的介电损耗值较大,气温20℃、电场交变频率为60Hz时,tanδ=2×10-4,比聚四氟乙烯大10倍,比聚乙烯大7倍。因此聚氯乙烯薄膜在高频电场中,大量的电能转换成热能,使它本身熔融黏合。电容器极板间为真空时,其电容量为C0,若在其间放人电介质(或叫它材料),由于材料被极化,感应出了附加电荷,使电容量增加了e倍,则电容C=εCo,ε称为介电常数。材料极化程度越大,£也越大。如果此材料在交流电场中偶极矩取向跟不上电场的交变,而滞后于所加的电场变化,则有一部分电能被吸收发热,这种现象称为介电损耗,在工程上以介电损耗角正切值tan艿量度,tanδ=ε′/ε,ε′为介电损耗因数。根据德拜(Dedye)方程推导,各种高聚物的介电损耗最大值与温度、交变电场的频率都有关系。

由于聚氯乙烯树脂有极性基团,所以密度大,用它制成的制品具有透气性小的特点。聚氯乙烯农用薄膜比聚乙烯农膜的保温性要好,一般高1~2℃。

聚氯乙烯的热行为,也表现出与其他高聚物一样的玻璃态、高弹态与黏流态3种状态。T玻为聚氯乙烯从玻璃态转化为高弹态时的温度,叫做玻璃化温度(所有高聚物在此温度以下都具有玻璃样脆性状态,在此温度以上,就呈现出较大的回弹性、柔韧性)。聚氯乙烯玻璃化温度为78℃。从玻璃态转化为高弹态时表现在PVC的比热容(dH/dt)与热膨胀系数(dV/dt)的增大方面,所以此点温度又被称为二级转变点温度。T流为聚氯乙烯从高弹态转化为黏流态的温度,叫做黏流温度。聚氯乙烯黏流温度为140℃。T分为聚氯乙烯分解温度,这一温度接近加工温度,为170~180℃。

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